Grupa cyjanowa ma silną polarność i absorpcję elektronów, dzięki czemu może wniknąć głęboko w docelowe białko, tworząc wiązania wodorowe z kluczowymi resztami aminokwasowymi w miejscu aktywnym. Jednocześnie grupa cyjanowa jest bioelektronicznym izosterycznym ciałem karbonylowym, halogenowym i innymi grupami funkcyjnymi, które może wzmacniać interakcję między małymi cząsteczkami leku a białkami docelowymi, dlatego jest szeroko stosowana w strukturalnej modyfikacji leków i pestycydów [1] . Reprezentatywne leki zawierające cyjano obejmują saksagliptynę (ryc. 1), werapamil, febuksostat itp.; Leki rolnicze obejmują bromofenitryl, fipronil, fipronil i tak dalej. Ponadto związki cyjanowe mają również ważne zastosowanie w dziedzinie substancji zapachowych, materiałów funkcjonalnych i tak dalej. Na przykład Citronitryl to nowy międzynarodowy zapach nitrylowy, a 4-bromo-2,6-difluorobenzonitryl to ważny surowiec do wytwarzania materiałów ciekłokrystalicznych. Można zauważyć, że związki cyjano są szeroko stosowane w różnych dziedzinach ze względu na ich unikalne właściwości [2].

Grupa cyjanowa ma silną polarność i absorpcję elektronów, dzięki czemu może wniknąć głęboko w docelowe białko, tworząc wiązania wodorowe z kluczowymi resztami aminokwasowymi w miejscu aktywnym. Jednocześnie grupa cyjanowa jest bioelektronicznym izosterycznym ciałem karbonylowym, halogenowym i innymi grupami funkcyjnymi, które może wzmacniać interakcję między małymi cząsteczkami leku a białkami docelowymi, dlatego jest szeroko stosowana w strukturalnej modyfikacji leków i pestycydów [1] . Reprezentatywne leki zawierające cyjano obejmują saksagliptynę (ryc. 1), werapamil, febuksostat itp.; Leki rolnicze obejmują bromofenitryl, fipronil, fipronil i tak dalej. Ponadto związki cyjanowe mają również ważne zastosowanie w dziedzinie substancji zapachowych, materiałów funkcjonalnych i tak dalej. Na przykład Citronitryl to nowy międzynarodowy zapach nitrylowy, a 4-bromo-2,6-difluorobenzonitryl to ważny surowiec do wytwarzania materiałów ciekłokrystalicznych. Można zauważyć, że związki cyjano są szeroko stosowane w różnych dziedzinach ze względu na ich unikalne właściwości [2].

2.2 Reakcja elektrofilowej cyjanizacji borku enolu

Zespół Kensuke Kiyokawy [4] użył odczynników cyjankowych n-cyjano-n-fenylo-p-toluenosulfonamidu (NCTS) i cyjanku p-toluenosulfonylu (tscn) w celu uzyskania wysokowydajnej elektrofilowej cyjanizacji związków enolowo-borowych (Rysunek 3). Dzięki temu nowemu schematowi różne β-acetonitryle i szeroka gama substratów.

2.3 katalityczna, organiczna, stereoselektywna reakcja ketonów z cyjankiem krzemu

Niedawno zespół Benjamina Lista [5] opisał w czasopiśmie Nature enancjomeryczne zróżnicowanie 2-butanonu (rysunek 4a) i asymetryczną reakcję cyjanku 2-butanonu z enzymami, katalizatorami organicznymi i katalizatorami z metali przejściowych, przy użyciu HCN lub tmscn jako odczynnika cyjankowego (Rysunek 4b). Z tmscn jako odczynnikiem cyjankowym, 2-butanon i szeroką gamę innych ketonów poddano wysoce enancjoselektywnym reakcjom cyjanku sililu w warunkach katalitycznych idpi (Rysunek 4C).

Figura 4 A, enancjomeryczne różnicowanie 2-butanonu. B. Asymetryczna cyjanizacja 2-butanonu za pomocą enzymów, katalizatorów organicznych i katalizatorów z metali przejściowych.

C. Idpi katalizuje wysoce enancjoselektywną reakcję cyjanku sililu 2-butanonu i szerokiej gamy innych ketonów.

2.4 redukcyjna cyjanizacja aldehydów

W syntezie produktów naturalnych zielony tosmik stosuje się jako odczynnik cyjankowy do łatwego przekształcania aldehydów z zawadą przestrzenną w nitryle. Metodę tę stosuje się dalej do wprowadzenia dodatkowego atomu węgla do aldehydów i ketonów. Metoda ta ma konstruktywne znaczenie w enancjospecyficznej całkowitej syntezie jiadifenolidu i jest kluczowym etapem w syntezie produktów naturalnych, takich jak synteza produktów naturalnych, takich jak klerodan, karibenol A i karibenol B [6] (ryc. 5).

2.5 Elektrochemiczna reakcja cyjankowa aminy organicznej

Jako ekologiczna technologia syntezy, organiczna synteza elektrochemiczna jest szeroko stosowana w różnych dziedzinach syntezy organicznej. W ostatnich latach coraz więcej badaczy zwraca na to uwagę. Prashanth W. Zespół Menezesa [7] niedawno poinformował, że aminę aromatyczną lub aminę alifatyczną można bezpośrednio utlenić do odpowiednich związków cyjanowych w 1 m roztworze KOH (bez dodawania odczynnika cyjankowego) przy stałym potencjale 1,49 Vrhe przy użyciu taniego katalizatora Ni2Si, z dużą wydajnością (Rysunek 6). .

03 podsumowanie

Cyjanizacja jest bardzo ważną reakcją syntezy organicznej. Wychodząc od koncepcji zielonej chemii, przyjazne dla środowiska odczynniki cyjankowe zastępują tradycyjne, toksyczne i szkodliwe odczynniki cyjankowe, a w celu dalszego poszerzenia zakresu i głębokości badań stosuje się nowe metody, takie jak napromienianie bezrozpuszczalnikowe, niekatalityczne i mikrofalowe, dzięki czemu jako generowanie ogromnych korzyści ekonomicznych, społecznych i środowiskowych w produkcji przemysłowej [8]. Wraz z ciągłym postępem badań naukowych reakcja cyjanku będzie rozwijać się w kierunku wysokiej wydajności, oszczędności i zielonej chemii.