Grupa cyjanowa ma silną polarność i absorpcję elektronów, dzięki czemu może wnikać głęboko w białko docelowe, tworząc wiązania wodorowe z kluczowymi resztami aminokwasowymi w miejscu aktywnym.Jednocześnie grupa cyjanowa jest bioelektronicznym izosterycznym ciałem karbonylowym, halogenowym i innych grup funkcyjnych, które mogą wzmacniać interakcje między małymi cząsteczkami leku a białkami docelowymi, dlatego jest szeroko stosowana w modyfikacji strukturalnej leków i pestycydów [1] .Reprezentatywne leki zawierające cyjano obejmują saksagliptynę (ryc. 1), werapamil, febuksostat itp.;Leki rolnicze obejmują bromofenitryl, fipronil, fipronil i tak dalej.Ponadto związki cyjanowe mają również ważną wartość użytkową w dziedzinie substancji zapachowych, materiałów funkcjonalnych i tak dalej.Na przykład Citronitryl to nowy międzynarodowy zapach nitrylu, a 4-bromo-2,6-difluorobenzonitryl to ważny surowiec do przygotowywania materiałów ciekłokrystalicznych.Można zauważyć, że związki cyjanowe są szeroko stosowane w różnych dziedzinach ze względu na swoje unikalne właściwości [2].

Grupa cyjanowa ma silną polarność i absorpcję elektronów, dzięki czemu może wnikać głęboko w białko docelowe, tworząc wiązania wodorowe z kluczowymi resztami aminokwasowymi w miejscu aktywnym.Jednocześnie grupa cyjanowa jest bioelektronicznym izosterycznym ciałem karbonylowym, halogenowym i innych grup funkcyjnych, które mogą wzmacniać interakcje między małymi cząsteczkami leku a białkami docelowymi, dlatego jest szeroko stosowana w modyfikacji strukturalnej leków i pestycydów [1] .Reprezentatywne leki zawierające cyjano obejmują saksagliptynę (ryc. 1), werapamil, febuksostat itp.;Leki rolnicze obejmują bromofenitryl, fipronil, fipronil i tak dalej.Ponadto związki cyjanowe mają również ważną wartość użytkową w dziedzinie substancji zapachowych, materiałów funkcjonalnych i tak dalej.Na przykład Citronitryl to nowy międzynarodowy zapach nitrylu, a 4-bromo-2,6-difluorobenzonitryl to ważny surowiec do przygotowywania materiałów ciekłokrystalicznych.Można zauważyć, że związki cyjanowe są szeroko stosowane w różnych dziedzinach ze względu na swoje unikalne właściwości [2].

2.2 reakcja elektrofilowego cyjanowania borku enolu

Zespół Kensuke Kiyokawy [4] wykorzystał odczynniki cyjankowe n-cyjano-n-fenylo-p-toluenosulfonamid (NCTS) i cyjanek p-toluenosulfonylu (tscn) w celu uzyskania wysokowydajnej elektrofilowej cyjanizacji enolowych związków boru (Rysunek 3).Dzięki temu nowemu schematowi różne β-acetonitryle i ma szeroką gamę podłoży.

2.3 katalityczna organiczna stereoselektywna reakcja ketonów z cyjankiem krzemu

Niedawno zespół Benjamina list [5] opisał w czasopiśmie Nature różnicowanie enancjomeryczne 2-butanonu (Rysunek 4a) i asymetryczną reakcję cyjanku 2-butanonu z enzymami, katalizatorami organicznymi i katalizatorami metali przejściowych, przy użyciu HCN lub tmscn jako odczynnika cyjankowego (Rysunek 4b).Z tmscn jako odczynnikiem cyjankowym, 2-butanon i szeroki zakres innych ketonów poddano wysoce enancjoselektywnym reakcjom cyjanku sililu w warunkach katalitycznych idpi (ryc. 4C).

Figura 4 A, zróżnicowanie enancjomeryczne 2-butanonu.b.Asymetryczna cyjanizacja 2-butanonu enzymami, katalizatorami organicznymi i metalami przejściowymi.

c.Idpi katalizuje wysoce enancjoselektywną reakcję cyjanku sililu 2-butanonu i szerokiej gamy innych ketonów.

2.4 redukcyjna cyjanizacja aldehydów

W syntezie produktów naturalnych zielony tosmiczny jest używany jako odczynnik cyjankowy do łatwego przekształcania aldehydów z zawadą przestrzenną w nitryle.Metodę tę stosuje się ponadto do wprowadzania dodatkowego atomu węgla do aldehydów i ketonów.Ta metoda ma konstruktywne znaczenie w enancjospecyficznej całkowitej syntezie jiadifenolidu i jest kluczowym krokiem w syntezie produktów naturalnych, takich jak synteza produktów naturalnych, takich jak klerodan, karibenol A i karibenol B [6] (ryc. 5).

2.5 elektrochemiczna reakcja cyjankowa aminy organicznej

Jako technologia zielonej syntezy, organiczna synteza elektrochemiczna jest szeroko stosowana w różnych dziedzinach syntezy organicznej.W ostatnich latach coraz więcej badaczy zwraca na to uwagę.Prashanth W.Zespół Menezesa [7] niedawno poinformował, że aminy aromatyczne lub aminy alifatyczne można bezpośrednio utlenić do odpowiednich związków cyjanowych w 1m roztworze KOH (bez dodawania odczynnika cyjankowego) ze stałym potencjałem 1,49 vrhe przy użyciu taniego katalizatora Ni2Si, z dużą wydajnością (Rysunek 6) .

03 podsumowanie

Cyjanizacja jest bardzo ważną reakcją syntezy organicznej.Wychodząc od idei zielonej chemii, przyjazne dla środowiska odczynniki cyjankowe są stosowane w celu zastąpienia tradycyjnych toksycznych i szkodliwych odczynników cyjankowych, a nowe metody, takie jak napromienianie bezrozpuszczalnikowe, niekatalityczne i mikrofalowe, są wykorzystywane do dalszego poszerzania zakresu i głębokości badań, tak tak aby generować ogromne korzyści ekonomiczne, społeczne i środowiskowe w produkcji przemysłowej [8].Wraz z ciągłym postępem badań naukowych reakcja cyjanku będzie się rozwijać w kierunku wysokiej wydajności, oszczędności i zielonej chemii.